Самая основная молекула на земле. Самая крутая молекула
В XVIII веке Антуан Лавуазье пропустил через воду электрический ток и обнаружил в ее составе два газа: водород и кислород.
Формула молекулы воды - H₂O - два атома водорода и один атом кислорода. Помимо того, что эти атомы связаны в одну молекулу, их электрические заряды способствуют тому, что молекулы воды могут соединяться друг с другом, образуя водородные связи . Именно маленький размер атома водорода позволяет сильнополярным молекулам, в которых он присутствует, сближаться достаточно тесно для образования этих связей. Они не так сильны, как связи атомов внутри молекулы (ковалентные связи), но именно из-за них молекулы воды притягиваются друг к другу сильнее, чем молекулы многих прочих веществ.
Из-за водородных связей у воды очень высокая удельная теплоемкость. Это означает, что нужно довольно много энергии, чтобы нагреть воду. Судя по расположению кислорода в таблице Менделеева и температурам кипения гидридов (соединений с водородом) аналогичных кислороду элементов (серы, селена, теллура), вода без водородных связей кипела бы при −80 °С, а замерзала при −100 °С.
Водородными связями объясняются капиллярные явления. Их можно наблюдать, например, когда краска поднимается между ворсинками кисточки. Молекулы воды притягивают друг друга настолько сильно, что преодолевают силу гравитации. Когда с листьев на деревьях испаряются молекулы воды, они по капиллярам внутри ствола подтягивают воду вверх от самых корней.
Водородные же связи обеспечивают воде высокое поверхностное натяжение. Благодаря ему вода может собираться в капли, её можно налить в чашку «с горкой», а некоторые насекомые могут ходить по ней, как по суше. Незадолго до рождения в легких человека вырабатывается так называемое поверхностно-активное вещество (ПАВ). Это сложная субстанция из 6 липидов и 4 протеинов. Она помогает новорожденным начать дышать. Сила поверхностного натяжения настолько велика, что недоношенным младенцам с дефицитом ПАВ просто не хватает сил, чтобы раздуть легкие. К счастью, в наши дни поверхностно-активные вещества доступны в виде лекарств.
Универсальный растворитель
Наличие водородных связей делает воду универсальным растворителем. Она растворяет соли, сахара, кислоты, щелочи и даже некоторые газы (например, диоксид углерода, который шипит в газировке). Подобные вещества называются гидрофильными (любящими воду), именно потому что они легко растворяются в воде.
И наоборот, жиры и масла являются гидрофобными. Это означает, что их молекулы не способны образовывать водородные связи. Поэтому вода отталкивает такие молекулы, предпочитая образовывать связи внутри себя. Чтобы отмыть руки от жира, мы используем мыло, в молекулах которого есть и гидрофобные и гидрофильные части. Гидрофобные цепляются к жиру, разбивая его на мелкие капельки. Гидрофильными же частями эта конструкция цепляется за поток воды и отправляется вместе с ним в канализацию.
Масло не растворяется в водеДвух одинаковых снежинок не бывает
Во-первых, на то, в какую форму заморозятся молекулы воды, влияют малейшие изменения температуры и влажности. А во-вторых, одна среднестатистическая снежинка содержит 10 квинтиллионов (10 и еще 18 нулей) молекул воды. И это дает некоторый простор для творчества.
Вода - одна из немногих субстанций, которые расширяются, когда переходят в твёрдое состояние. Обычно, замерзая, вещества уплотняются и становятся тяжелее жидких форм. Но ведь кубики водяного льда плавают в верхних слоях наших напитков! И, что более ценно для живых организмов, лед в водоемах образуется тоже сверху, не позволяя промерзнуть остальной воде.
Выстраиваясь при замерзании в упорядоченную решетку, молекулы воды занимают больше пространства, чем им требовалось в жидком состоянии. В результате лед на 9% менее плотный, чем жидкая вода.
Японский макак в воде
Вода невероятно подвижна. Она постоянно перемещается по всей Земле в цикле испарения, конденсации и осадков. Ее подвижность касается и живых организмов, в которых ее водородные и кислородные составляющие непрерывно объединяются и перестраиваются в ходе биохимических процессов.
Мы не только потребляем воду, но и производим ее. Каждый раз, когда в организме расщепляется молекула глюкозы, образуется 6 молекул воды. Эта реакция происходит в теле обычного человека 6 септиллионов (6 с 24 нолями) раз в сутки. Тем не менее, мы не можем таким способом покрыть свои потребности в воде.
Сколько у нас есть?
Вообще, воды во вселенной довольно много, и это вполне закономерно. Три самых распространённых элемента во вселенной - водород, гелий и кислород. Но поскольку гелий, в силу своей инертности, в химические реакции не вступает, соединение водорода и кислорода (то есть вода) встречается нередко. При этом, из всей воды на Земле получился бы шар диаметром около 1400 км. Это почти в 10 раз меньше диаметра самой Земли. Из этого объема только 3% - пресная вода. То есть на каждый стакан морской воды приходится чуть больше чайной ложки пресной. При этом 85% пресной воды на планете заключены в ледниках и полярных льдах. Рост населения, загрязнение водоемов и ряд других факторов делают всё более реальными опасения, что уже в XXI веке пресная вода может повсеместно стать дефицитом и стоить больше, чем бензин.
К счастью, сегодня у нас еще есть возможность поднять стаканы с водой за самую крутую молекулу.
Первая "молекула жизни" на Земле
Ключевым событием зарождения жизни на Земле стало появление молекул, способных к самовоспроизведению (репликации), то есть передаче генетической информации потомству. Все живые существа на Земле (за исключением нескольких групп вирусов, о принадлежности которых к живому до сих пор ведутся дискуссии), как и все вымершие организмы, которые удалось обнаружить, обладают ДНК-геномами. Их фенотип определяется кодируемыми в этих геномах разнообразными РНК и белками. Тем не менее есть весомые причины полагать, что появлению ДНК-белкового мира три с половиной миллиарда лет назад предшествовали более простые формы жизни, основанной на РНК (см. "Наука и жизнь" № 2, 2004 г.). А совсем недавно, в статье Сандры Бэнэк (Институт этномедицины, США) с соавторами, опубликованной в ноябрьском номере онлайн журнала "PLOS", была подтверждена гипотеза ещё более ранних форм жизни, существовавших до РНК-организмов. Согласно этой гипотезе, генетическая информация в первых живых системах могла передаваться при помощи пептидных нуклеиновых кислот (ПНК). Такие гипотетические полимерные молекулы, как полагают, построены из мономеров (2-аминоэтил)глицина (АЭГ). Цепи ПНК на основе АЭГ синтезированы и активно исследуются. В частности, ряд фармацевтических компаний изучает возможность их медицинского применения в качестве "генетических глушителей", блокирующих работу определённых генов.
Однако для принятия этой оригинальной гипотезы до недавнего времени существовало весьма серьёзное препятствие - аминоэтилглицин в природе не обнаруживался. И вот группе американских и шведских учёных удалось выявить присутствие АЭГ в цианобактериях. Это открытие поистине неожиданно и может привести к пересмотру наших представлений о зарождении жизни на Земле.
цианобактерия земля метаболический глицин
Цианобактерии - примитивные живые организмы, которые были одними из наиболее важных продуцентов атмосферного кислорода на ранних этапах развития нашей планеты. Самые древние окаменелые останки цианобактерий, обнаруженные в раннеархейских слоях породы в Западной Австралии, датируются 3,5 миллиарда лет. Некоторые их представители, например, составляют значительную часть океанического пикопланктона, к которому относят бактерии и наиболее мелкие одноклеточные водоросли, свободно перемещающиеся в толще воды. Другие населяют экстремальные экосистемы, такие как геотермальные источники, гиперсолёные озёра и вечная мерзлота.
Oscillatoria - представитель рода цианобактерий. Эта сине-зелёная водоросль обычно обитает в хранилищах с питьевой водой. Фото Боба Блэйлока (Вов Blaylock).
Авторы публикации изучали содержание АЭГ в чистых культурах цианобактерий и обнаружили его в восьми штаммах из пяти существующих морфологических групп. Причём содержание АЭГ было довольно существенным - от 281 до 1717 нг/г общей массы бактерий. Для подтверждения наблюдения аналогичное исследование провели на цианобактериях, обитающих в естественных условиях - водоёмах пустынь Монголии, морских водах Катара (заливах Бахрейна, Сальва и Персидском) и реках Японии, и обнаружили, что содержание АЭГ в них в среднем даже выше, чем в чистых культурах.
Геномы двух штаммов (Nostос РСС 7120 и Sупtсhосуstis РСС 6803), по счастью, полностью расшифрованы, что позволило авторам соотнести уровень содержания АЭГ со степенью филогенетического родства цианобактерий. Оказалось, что, несмотря на всего 37%-ное сходство геномов, уровень продукции АЭГ у этих штаммов был очень близким. Обнаружение АЭГ во всех пяти морфологических группах цианобактерий говорит о том, что его продукция - неизменно присутствующая (высоко консервативная) и эволюционно примитивная особенность этих микроорганизмов.
Метаболические функции и эволюционная роль АЭГ пока остаются неизвестными. Тем не менее полученные результаты позволяют по крайней мере не отвергать соблазнительную гипотезу, что присутствие АЭГ в цианобактериях - "эхо" ранних этапов зарождения жизни на Земле, имевших место до появления РНК-мира.
1. Но начнем мы совсем с другой стороны. Прежде чем отправиться в путешествие к глубинам материи, давайте обратим свой взор вверх.
Например, известно, что до Луны в среднем почти 400 тысяч километров, до Солнца - 150 миллионов, до Плутона (который уже не виден без телескопа) - 6 миллиардов, до ближайшей звезды Проксимы Центавра - 40 триллионов, до ближайшей крупной галактики туманности Андромеды - 25 квинтиллионов, и наконец до окраин обозримой Вселенной - 130 секстиллионов.
Впечатляюще, конечно, но разница между всеми этими «квадри-», «квинти-» и «сексти-» не кажется столь уж огромной, хотя они и различаются между собой в тысячу раз. Совсем другое дело микромир. Разве в нем может быть скрыто так уж много интересного, ведь ему просто негде там поместиться. Так говорит нам здравый смысл и ошибается .
2. Если на одном конце логарифмической шкалы отложить самое маленькое известное расстояние во Вселенной, а на другом - самое большое, то посередине окажется… песчинка. Её диаметр - 0.1 мм.
3. Если положить в ряд 400 млрд песчинок, их ряд обогнёт весь земной шар по экватору. А если собрать эти же 400 млрд в мешок, весить он будет около тонны.
4. Толщина человеческого волоса - 50–70 микронам, то есть их 15–20 штук на миллиметр. Для того чтобы выложить ими расстояние до Луны, потребуется 8 триллионов волос (если складывать их не по длине, а по ширине, конечно). Поскольку на голове у одного человека их около 100 тысяч, то если собрать волосы у всего населения России, до Луны хватит с лихвой и даже еще останется.
5. Размер бактерий - от 0.5 до 5 микрон. Если увеличить среднюю бактерию до такого размера, что она удобно ляжет нам в ладонь (в 100 тысяч раз), толщина волоса станет равной 5 метрам.
6. Кстати, внутри человеческого тела обитает целый квадриллион бактерий, а их общий вес составляет 2 килограмма. Их, собственно, даже больше, чем клеток самого тела. Так что вполне можно сказать, что человек - это просто такой организм, состоящий из бактерий и вирусов с небольшими вкраплениями чего-то еще.
7. Размеры вирусов различаются еще больше, чем бактерий, - чуть ли не в 100 тысяч раз. Если бы дело обстояло так с людьми, то они были бы ростом от 1 сантиметра до 1 километра, и их социальное взаимодействие стало бы любопытным зрелищем.
8. Средняя длина наиболее распространенных разновидностей вирусов - 100 нанометров или 10^(-7) степени метра. Если мы снова выполним операцию приближения таким образом, чтобы вирус стал размером с ладонь, то длина бактерии будет 1 метр, а толщина волоса - 50 метров.
9. Длина волны видимого света - 400–750 нанометров, и увидеть объекты меньше этой величины попросту невозможно. Попытавшись осветить такоей объект, волна просто обогнет его и не отразится.
10. Иногда задают вопрос, как выглядит атом или какого он цвета. На самом деле, атом не выглядит никак. Просто вообще никак. И не потому, что у нас недостаточно хорошие микроскопы, а потому что размеры атома меньше расстояния, для которого существует само понятие «видимости»…
11. Вдоль окружности земного шара можно плотно разместить 400 триллионов вирусов. Много. Такое расстояние в километрах свет проходит за 40 лет. Но если собрать их всех вместе, то они легко поместятся на кончике пальца.
12. Примерный размер молекулы воды - 3 на 10^(-10) метра. В стакане воды таких молекул 10 септиллионов - примерно столько миллиметров от нас до Галактики Андромеды. А в кубическом сантиметре воздуха молекул 30 квинтиллионов (в основном, азота и кислорода).
13. Диаметр атома углерода (основы всей жизни на Земле) - 3.5 на 10^(-10) метра, то есть даже чуть больше, чем молекулы воды. Атом водорода в 10 раз меньше - 3 на 10^(-11) метра. Это, конечно, мало. Но насколько мало? Поражающий всякое воображение факт состоит в том, что мельчайшая, едва различимая крупинка соли состоит из 1 квинтиллиона атомов.
Давайте обратимся к нашему стандартному масштабу и приблизим атом водорода так, чтобы он удобно лег в руку. Вирусы тогда будут 300-метрового размера, бактерии 3-километрового, а толщина волоса станет равна 150 километрам, и даже в лежащем состоянии он выйдет за границы атмосферы (а в длину может достать и до Луны).
14. Так называемый «классический» диаметр электрона - 5.5 фемтометров или 5.5 на 10^(-15) метра. Размеры протона и нейтрона еще меньше и составляют около 1.5 фемтометров. Протонов в метре примерно столько же, сколько муравьев на планете Земля. Используем уже привычное нам увеличение. Протон удобно лежит у нас в ладони, - и тогда размер среднего вируса окажется равным 7 000 километрам (почти как вся Россия с запада на восток, между прочим), а толщина волоса в 2 раза превысит размеры Солнца.
15. О размерах сложно сказать что-то определенное. Предполагается, что они находятся где-то в пределах 10^(-19) - 10^(-18) метра. Самый маленький - истинный кварк - «диаметром» (давайте для напоминания о вышесказанном будем писать это слово в кавычках) 10^(-22) метра.
16. Есть еще такая штука как нейтрино. Посмотрите на свою ладонь. Через нее ежесекундно пролетает триллион нейтрино, испущенных Солнцем. И можете не прятать руку за спину. Нейтрино с легкостью пройдут и сквозь ваше тело, и сквозь стену, и сквозь всю нашу планету, и даже сквозь слой свинца толщиной в 1 световой год. «Диаметр» нейтрино равен 10^(-24) метра - эта частица в 100 раз меньше истинного кварка, или в миллиард раз меньше протона, или в 10 септиллионов раз меньше тираннозавра. Почти во столько же раз сам тираннозавр меньше всей обозримой Вселенной. Если увеличить нейтрино так, чтобы он был размером с апельсин, то даже протон будет в 10 раз больше Земли.
17. А сейчас я искренне надеюсь, что вас должна поразить одна из двух нижеследующих вещей. Первая - мы можем продвинуться еще дальше (и даже сделать какие-то осмысленные предположения о том, что там будет). Вторая - но при этом двигаться вглубь материи бесконечно все-таки нельзя, и вскоре мы уткнемся в тупик. Вот только для достижения этих самых «тупиковых» размеров нам придется опуститься еще на 11 порядков, если считать от нейтрино. То есть эти размеры меньше нейтрино в 100 миллиардов раз. Во столько же раз песчинка меньше всей нашей планеты, кстати.
18. Итак, на размерах 10^(-35) метра нас ждет такое замечательное понятие, как планковская длина, - минимальное расстояние из возможных в реальном мире (насколько это принято считать в современной науке).
19. Еще здесь обитают квантовые струны - объекты весьма примечательные с любой точки зрения (например, они одномерны, - у них нет толщины), но для нашей темы важно, что их длина тоже находится в пределах 10^(-35) метра. Давайте проделаем наш стандартный «увеличительный» эксперимент в последний раз. Квантовая струна становится удобного размера, и мы держим ее в руке как карандаш. При этом нейтрино будет в 7 раз больше Солнца, а атом водорода в 300 раз превысит размеры Млечного Пути.
20. Наконец мы подошли к самой структуре мироздания - масштабу, на котором пространство становится похожим на время, время на пространство, и происходят разные другие причудливые штуки. Дальше уже ничего нет (наверное)…
Александр Таранов 06.08.2015
Водоплавающие волки
На побережье Британской Колумбии (Канада) обитают удивительные водоплавающие волки. Они питаются лососем, ракушками, погибшими тюленями, сельдью, икрой и т. п. Морские волки отлично плавают и способны преодолеть расстояние в десяток километров за один заплыв, а спят и спариваются на пляжах местных островов, где не обитает никакая живность, кроме них самих.
Аукцион чужих вещей
Немецкая авиакомпания Lufthansa продаёт багаж своих пассажиров с молотка. Если за забытым чемоданом никто не обратится в течение трёх месяцев, его продают на аукционе. При этом чемоданы не вскрываются. Ни продавец, ни покупатель не знают, что обнаружится внутри чужого багажа.
Смертоносное облако
В 536 году на Земле произошла катастрофа, из-за которой погибло 80% населения Китая и Скандинавии, а Европа опустела на треть. Землю накрыло гигантское пылевое облако, которое заблокировало солнечный свет. По этой причине начался ужасный голод, который и сократил численность жителей планеты. Причины возникновения пылевого облака неизвестны по сей день.
Новое исследование, посвященное природе левосторонней хиральности органических молекул на Земле показывает, что их происхождение связано с областями космоса, в которых происходит активное звездообразование. Таким образом строительные материалы для земной жизни могут иметь космическое происхождение, и вероятно попали на молодую в метеоритах и остатках комет.
Ученые проводят исследования, посвященные интересному вопросу: откуда взялись строительные блоки жизни и насколько они распространены во Вселенной? Определяя происхождение всех элементов, используемых жизнью – от углерода и фосфора до белков и нуклеиновых кислот, ученые пытаются выяснить – когда они попали на Землю? Как попали? И откуда?
Недавнее исследование, опубликованное на сайте «Earth» и «Platinum Science Letters», может содержать некоторые ответы на эти вопросы. Сандра Пиццарелло из Школы молекулярных наук при Государственном университете Аризоны, и Кристофер Ярнес из Департамента планетных наук Университета Калифорнии изучали осколки Мерчисонского метеорита, который упал в Австралии в 1969 году и является одним из наиболее изученных метеоритов. Метеорит имеет вес около 90 килограммов и очень богат углеродистыми соединениями. Внутри осколков ученые обнаружили присутствие хиральных молекул, обнаруженных также в отдаленных звездообразующих областях.
Хиральность связана с расположением атомов в молекуле. Представьте зеркальное изображение симметричного объекта, такого как стул. Его зеркальное изображение может быть идеально наложено на оригинальное. Однако зеркальное изображение хирального объекта не может быть точно наложено на оригинал.
Гомохиральность играет ключевую роль в клеточных химических реакциях, и все живые организмы (которые мы знаем) содержат «левосторонние» молекулы. Ученые до конца не понимают, почему это так, но некоторые из них считают, что ответ может иметь какое-то отношение к космическому происхождению молекул. В 2016 году исследователи обнаружили пропиленоксид, хиральную молекулу, в объекте Стрелец B2, который представляет собой массивное облако молекулярного газа. Оно находится на расстоянии примерно 25 000 световых лет от Земли, недалеко от центра нашей Млечный Путь. Полученные данные свидетельствуют о том, что хиральные молекулы, необходимые для возникновения жизни, возможно, происходят из космоса, из его звездообразующих областей.
Молекулы из космоса
Исследователи обрабатывали пыль, полученную из Мерчисонского метеорита этанолом, а затем тестировали ее на наличие пропиленоксида, хиральной молекулы, ранее обнаруженной в облаке Стрелец B2. Они обнаружили две производных пропиленоксида в полученных соединениях, и при проведении их гидролиза (разрушения химических веществ водой) происходило получение пропиленгликоля, что еще раз подтверждало наличие в образцах метеорита пропиленоксида.
Одним из интересных результатов исследования было образование полимерных соединений в образце, который находился в охлажденном состоянии в течение четырех недель, прежде чем подвергался гидролизу, – и это еще одно указание на присутствие пропиленгликоля. Такие соединения могут, как полагают исследователи, «сформироваться из метеоритного пропиленоксида как в родительских астероидах …, так и на ранней Земле». Это говорит о том, что молекула обладает способностью противостоять суровой среде пространства и длительным космическим путешествиям.
Одним из выводов исследования является также то, что метеориты содержат «еще множество неизвестных сложных композиций». Ученые не знают, какие еще существуют молекулярные секреты у метеоритов, и как они могут изменить наше понимание происхождения жизни. Стало лишь понято, что метеориты, похоже, обладают ингредиентами для синтеза или создания соединений из неживых молекул.
«Метеориты содержат все, что мы искали для выяснения природы разнообразия органических молекул на Земле», – заявляет Пиццарелло. Другими словами, именно химические процессы, а не биологические, возможно, породили первые живые клетки, все из которых являются гомохиральными.
Причина хиральности молекул земной жизни все же до конца неясна. Профессор астробиологии из Университета Эдинбургской школы физики и астрономии Чарльз Кокелл считает, что «есть смысл в том, что жизнь будет использовать одну хиральную форму для упрощения биохимического распознавания».
Глубокие корни возникновения жизни
Хотя метеориты несут молекулы, необходимые для жизни, Пиццарелло говорит, что мы до сих пор не знаем, отвечают ли они за возникновение . И являются ли они единственным космическим «транспортным средством», которое доставило хиральные молекулы на Землю. Пока ответы на эти вопросы трудно получить, но ученые считают, что смогут решить эту задачу, поняв, какие молекулы имеют решающее значение для возникновения жизни в космосе, и какие процессы приводят к возникновению хиральности.
Независимо от ответа, исследование предполагает существование «очень глубоких корней химической , которая предшествовала жизни». Существует гипотеза, что хиральность, присущая всей известной нам жизни, возникала в процессе рождения Галактики Млечный Путь около 13,6 млрд. лет назад, и обеспечила возможность возникновения жизни. Как говорил Карл Саган – «мы сделаны из звездного вещества».
Вам могут понравиться эти статьи:
Обнаружен простой химический процесс, который мог…
Почему ароматические соединения назвали ароматическими — большая загадка. Не все представители того класса веществ, который попадает под современное определение этого термина, имеет запах, и наоборот: не все, что пахнет, ароматическое.
Критериев ароматичности существует несколько, но вкратце можно описать все ароматичные вещества как состоящие из молекул, в которых атомы выстраиваются в кольцо, а электроны, которые участвуют в образовании химических связей, обобществляются. Другими словами, если в формуле вещества есть кольцо, то соединение, скорее всего, ароматическое. Есть легенда о том, что кольцевая структура открылась академику Кекуле во сне про обезьянок, которые водят хоровод, держа друг друга за хвосты.
Самое простое ароматическое вещество — бензол
Обобществление электронов придает ароматическим соединениям особые физические и химические свойства — например, выдающуюся устойчивость. Чтобы соединение стало ароматическим, число электронов, участвующих в образовании связей, должно соответствовать правилу Хюккеля, то есть равняться (4n+2), где n — целое число. Редкие исключения из этого правила объясняются ароматичностью Мебиуса.
Хюккелевские ароматические молекулы могут иметь в кольце 6, 10, 14, 18, 22 и более атомов. Однако синтез больших колец с количеством атомов более 22 — дело довольно тонкое; в больших кольцах ароматичность теряется. Фиксировать их можно, если вместо отдельных атомов использовать сложные молекулярные фрагменты с жесткой геометрией. До сих пор самой большой ароматической молекулой, которую удалось синтезировать, был додекафирин — циклическая молекула, состоящая из двенадцати пятиугольных пиррольных фрагментов, соединенных по мотиву порфирина (цикл из четырех пирролов, соединенных через мостики-атомы углерода, входит в состав гема, хлорофилла, феофитина).
Martin D. Peeks et al. / Nature, 2016
В этот раз химики пошли на рекорд и «собрали» из порфириновых структур самую большую ароматическую молекулу в истории. Ее структурная формула напоминает колесо автомобиля с «покрышкой» из замкнутых в кольцо порфиринов, изнутри укрепленной плоским каркасом.
Молекула содержит 78 сопряженных электронов. Это абсолютный рекорд. Ее огромные для микромира размеры позволили ученым сравнить магнитные свойства ароматического соединения с магнитными свойствами в наноколечках из металлов и полупроводниковых материалов. Раньше это было сделать очень сложно, поскольку размеры наноколец на порядок превышали размеры самых крупных наночастиц металлов. Исследование опубликовано в журнале
